甲醇与DMC加压分离模拟

现在工业上各种方法生产DMC(碳酸二甲酯），都不可避免遇到甲醇和DMC形成的共沸物。 其共沸组成如下

Pressure (Mpa)	Temp. (K)	Azeotropic compositions (%,w)
		MeOH	DMC
0.1013	337.15	70	30
0.2026	355.15	73.4	26.6
0.4052	377.15	79.3	20.7
0.6078	391.15	82.5	17.5
0.8104	402.15	85.2	14.8
1.013	411.15	87.6	12.4
1.519	428.15	93	7

不知道坛子上有哪位朋友做过这方面的分离模拟，特别是加压流程。自己用PRO/II计算了一下（NRTL,WILSON等），做出来的二元交户曲线看不出来是共沸体系。不知道哪里不对，请做过的朋友指导一下。

好像以前曾经作过一个DMC的模拟，也是用PRO/II做的，用UNIQUAC模型，输入AZERO数据即可，模拟得还算凑合。。。
另外常压下应该是69.7%，呵呵。

[ 本帖最后由 kaitian007 于 2008-5-21 15:20 编辑 ]

69.7%是计算出来的吧？kaitian007老兄，有没有程序可参考一下。我这里碰到一个问题，核算别人的结果，原料为97%甲醇，3%的DMC，经过一个减压塔提浓DMC，泡点进料，压力0.8MPa左右。按理说，应该是塔顶塔底分别采出过量甲醇和恒沸物。但别人原来的结果是塔底出甲醇，塔顶采出DMC和甲醇（我查了下也并不是恒沸组成），我咋算出来是塔顶出甲醇。所以自己拿PRO/II做二元相图，没有得到相应的恒沸点。哪位仁兄可以做出这个体系的共沸曲线出来看看。

[ 本帖最后由 robinhan 于 2008-5-21 16:46 编辑 ]

我的提示已经很清楚了，用UNIQUAC模型，并在此模型的修正项内的AZERO 栏中输入常压下的二者AZERO组成，然后用这个模型去计算应该就没有问题的。。另外，我曾经计算的塔压力是12公斤左右。。
常压下MEOH占69.7%的共沸组成不是计算的，而是查资料查得的。好像是比较早的一片实验文献。。

[ 本帖最后由 kaitian007 于 2008-5-21 16:50 编辑 ]

谢谢，kaitian007，是在下面这个地方输入吗？

文献上看，使用Wilson，NRTL以及UNIQUAC应该比较接近，UNIQUAC结果做出来的曲线如下(0.1013MPa)，好象和文献上图的差得比较远哦，从图上没看见恒沸点,呵呵

文献的图


[ 本帖最后由 robinhan 于 2008-5-22 09:55 编辑 ]

以前做过这个，数据库里面的热力学数据好像准确度都很差，要根据生产数据修正，结果还算可以。

罗宾汉版主可以用我的方法算算看。。呵呵。

原帖由 kaitian007 于 2008-5-22 09:35 发表
罗宾汉版主可以用我的方法算算看。。呵呵。

我是照你说的方法来设置的啊,你看看是不是哪里设置得有问题?

我做的怎么就没这个问题呢？

哦，你是不是用ASPEN回归的XY图？呵呵。。。ASPEN我可没试过。

原帖由 kaitian007 于 2008-5-22 10:36 发表
哦，你是不是用ASPEN回归的XY图？呵呵。。。ASPEN我可没试过。

PRO/II呀，能把你得热力学方法设置截下图嘛？我怀疑自己设置有问题，另外我是8.1版本的。

楼主的问题出在把分率基准选错了，0.697应该是质量基准而不是摩尔基准。
至于为什么会出现这样的问题，
个人猜测可能是共沸物沸点很接近甲醇，其组成含甲醇应该很多才合理，
而楼主的错误使得共沸组成向DMC偏移，而DMC的沸点有90多度，
软件无法使这样的数据平滑，故出现了错误。

超版把质量浓度看成摩尔浓度了。

原帖由 robinhan 于 2008-5-21 16:29 发表
69.7%是计算出来的吧？kaitian007老兄，有没有程序可参考一下。我这里碰到一个问题，核算别人的结果，原料为97%甲醇，3%的DMC，经过一个减压塔提浓DMC，泡点进料，压力0.8MPa左右。按理说，应该是塔顶塔底分别采出过 ...

别人的工艺应该是变压精馏提纯流程。
3%的DMC混合物进入减压塔应该塔顶出接近30%（低于30%）的DMC混合物，塔底出接近纯的甲醇。
加压塔顶接近30%的DMC混合物进入0.8MPa的加压塔，塔顶应该出接近14.8%（高于14.8%）的DMC混合物，塔底出接近纯的DMC产品。
加压塔顶接近14.8%的DMC混合物是应该循环回减压塔的。

非常感谢楼上朋友指出，回头看了文献，果然是质量基准。结果正如您所讲，流程确实如此，结果偏离极可能是由于自己共沸组成输入引起的，自己回头再算算，有问题再请教。