乙二醇 的新工艺

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乙二醇制备工艺之碳酸乙烯酯法

　　该工艺过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，接着是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率100%的反应。
  
　　该方法原料易得，不存在环氧乙烷水合法选择性差的问题，可以充分利用环氧乙烷装置排放的CO2资源，减少“温室效应”的发生，转化率高并可避免水作为原料带来的高能耗和杂质问题，生产工艺清洁，无环境污染问题，综合成本大大降低。在现有环氧乙烷生产装置内，只需要增加生产碳酸乙烯酯的反应步骤就可以生产碳酸二甲酯和碳酸乙烯酯两个非常有应用价值的产品，该法将会成为今后生产乙二醇非常具有吸引力的一种工艺路线。

乙二醇生产工艺之氧化偶联法

　日本宇部兴产公司和美国UCC公司联合开发了通过草酸二酯合成乙二醇的工艺路线。反应方程式为：
                      Pd/C催化剂   
    2CO+1/2O2+ROH   ——→     ROOCCOOR + H2O
  
       ROOCCOOR+4H2   ——→     HOCH2CH2OH + 2ROH   
  
　　该工艺首先以一氧化碳和丁醇为原料，Pd/C为催化剂，在反应温度90℃、压力9.8MPa下，通过液相反应生成草酸丁酯，然后再经液相加氢反应生成乙二醇。反应中草酸酯生成速率低，副产物多，且加氢要在20 MPa以上进行。最近，宇部兴产又开发出气相法生产工艺，即先将一氧化碳和亚硝酸甲酯或丁酯在反应温度80～150℃、压力 0.5 MPa条件下，使用以氧化铝为载体的钯催化剂，进行气相反应生成草酸二酯，将其净化后，再用铜铬系催化剂在3MPa、225℃下进行气相加氢反应生成乙二醇，乙二醇的选择性为95%，副产物可循环使用。用此法生产的草酸二酯已经实现工业化生产，若加氢技术成功，则采用该法工业化生产乙二醇就有可能实现。

乙二醇(分子式：C2H6O2）
质量标准 指 标 名 称 优 级 品  一 级 品  合 格 品
外 观 无色透明，无机械杂质及乳光 无物色，无机械杂质，允许有轻微乳光 无色或微黄色，无机械杂质，允许有轻微乳光
色度(Pt-Co)  加热前，号 ≤5 ≤15 ≤40
加HCl  加热后，号 ≤20 — —
相对密度 1.1128～1.1138 1.1125～1.1140 1.1120～1.1150
沸程 (在101325Pa下)   
初馏点，℃ ≥196 ≥195 ≥193
干点，℃ ≤199 ≤200 ≤204
水分，% ≤0.1 ≤0.2 —
酸度(以乙酸计) ，% ≤0.002 ≤0.005 ≤0.01
铁含量(以Fe2+计) ，% ≤0.00002 ≤0.00005 —
氯化物(以Cl—计) ，% ≤0.0001 ≤0.001 ≤0.002
灰份含量，% ≤0.001 ≤0.003 —
羰基含量(以乙醛计) ，% ≤0.0015 — —
一缩二乙二醇和二缩三乙醇，% ≤0.1 — —
用途 主要用作聚脂纤维(涤纶)的原料，并用于其他聚脂树脂、不饱和聚脂树脂和1730聚脂漆。由乙二醇和聚乙二醇能衍生出多种类型的表面活性剂。其二硝基化合物二硝基乙二醇是炸药。乙二醇可降低水溶液冰点，故常用作防冻剂。


生产单位 北京燕山石油化学总公司前进化工厂 常州化工厂
辽阳石油化纤总厂 无锡市有机化工厂
太原化工厂 温州人民化工厂
江苏清江石油化工厂 大连有机合成厂
南阳石油化工厂 株洲市烧碱厂
茂名化工二厂 南京钟山化工
扬子石化 吉林化学工业公司

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