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浅谈标准物质的溯源性

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icexu 发表于 2014-3-7 14:40 | 显示全部楼层 |阅读模式

  溯源性是指通过具有规定的不确定度的连续比较链,使测量结果或标准的量值能够与规定的参考基准、通常是国家基准或国际基准联系起来的特性。参考基准可以是SI的基本单位或其导出单位,也可以是某一习用标度,或者是用国家或国际标准中描述的方法所得到的值为基础而建立的。

  溯源性概念应考虑“连续比较链”的要求,因为作为化学成分的测量,建立溯源性常常涉及许多步骤,诸如被分析物需采样、溶解、萃取以及色谱分离或传统的湿化学法分离等大量过程之后才能通过分析仪器的物理响应来测定,任一步骤溯源链的断裂都会导致测量的错误。

  溯源性表达了“一条通往一些较高准确度水平或权威机构的连续通道”,这条通道的畅通情况需要由不确定度来表达,即溯源程度的量化需要由不确定度来描述。不确定度小,表明这个连续通道没有什么障碍,溯源性好。因此在溯源性定义中,在比较链的概念中,既要求其连续性,又要求与规定的不确定度进行比较,只有这样才能保证最终测量结果能以确定的不确定度溯源至基本单位或标准。

  溯源性的保证

  溯源性的保证包括测量方法的选择和实验室质量保证。标准物质定值可采用四种方式:①用高准确度的绝对或权威测量方法定值;②用两种以上不同原理的已知不确定度的可靠方法定值;③多个实验室网络采用一种或多种被证实准确的方法定值;④以高一级标准物质为标准进行的比较定值。这些方式的要求在“一级标准物质技术规范”(JJF 1006—94)中都有描述。在使用分析方法进行测量中,分析方法的质量参数需认真研究,它包括方法的检出限、精密度、回收率、测量不确定度的分析等。测量前所有计量仪器都必须进行校准,要考虑这些计量器具的示值不确定度。在分析中,对样品制备过程中的污染和损失(包括取样、溶解、分离、富集等)应进行不确定度分析。配制标准溶液所采用的基准物质、标准曲线的不确定度分析、空白以及背景扣除和干扰校正等都需认真考虑。

  溯源性的量化一不确定度的给出

  在标准物质定值中,标准值一般代表真值的目前最佳估计值。在大多数情况下,真值是未知的,因此标准值偏离真值不应该超过给定的测量不确定度,也就是说在该不确定度下,该量值能溯源至基本单位或标准。在“测量不确定度表示指南”中对不确定度的A类和B类分量的评估及合成等有详细描述。

  标准物质不确定度来源由三个部分组成:第一部分是通过测量数据的标准偏差、测量次数及所要求的置信概率按统计方法计算出(A类不确定度);第二部分是通过对测量影响因素的分析估计出其大小(B类不确定度);第三部分是物质的均匀性和物质在有效期内的变动性所引起的不确定度(可以通过实验数据按统计方法算出属A类不确定度)。三部分的合成给出标准物质标准值的不确定度。

hanpingsiping 发表于 2015-2-11 07:52 | 显示全部楼层
沙发,学习了
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yishengchem 发表于 2015-2-11 09:26 | 显示全部楼层
在大多数情况下,真值是未知的
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