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凝固结晶的驱动力

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hhxxy 发表于 2008-10-13 14:57 | 显示全部楼层 |阅读模式
凝固结晶的驱动力

在溶液长晶过程里,随着溶液温度的下降,将产生由液态转换成固态的相变化。为什么温度下降,会导致相变化的产生?这个问题一般我们可以用热力学的观点来解释。对于发生在等温等压的相变化,不同相之间的相对稳定性可由自由能(G)来决定。

G = H-T×S

G:自由能

H:焓

T:绝对温度

S:乱度
一个平衡系统将具有最低自由能,假如一个系统的自由能△G高于最低值,它将设法降低△G以达到平衡状态。因此,我们可以将△G视为结晶的驱动力
在平衡的融化温度Tm时,液固二相的自由能是相等的,即△G=0,
所以我们可以认为△G=△S△T
其中△T=Tm-T,即所谓的过冷度,由于在凝固时,△S是个负值的常数,所以△T可被视为凝固结晶的唯一驱动力。

组成过冷现象
当晶体生长的液固界面的形状,能随着时间维持某种一定程度时,具体而言就是凸出状或凹陷状不会随着时间增加大小。在这种情况下,我们称之为稳定的界面。
在CZ硅晶生长里,由于我们必须加入掺杂物,如:硼,磷,砷,锑等,再加上存在于溶液内的不纯物,如:氧,碳等,使得液固界面前端的扩散边界会积累着高浓度的杂质,因此,在这边界内的凝固温度将低于溶液的凝固温度,(因为凝固温度会随着杂质浓度的增大而下降,这也是为什么在拉多晶时容易出现结晶的原因)。
如果溶液的实际温度小于凝固温度,液固界面的形状将会出现不稳定现象,而形成细胞状的结构,这种由杂质浓度梯度引起的过冷现象称之为组成过冷。
在一个极度过冷的晶体生长里,会很容易导致多晶的生长。
液固界面
晶体生长时的液固界面的形状,和晶轴方向及温度梯度有关。下图为三种可能出现的液固界面的形状,即凸形,平面形,凹形。只有当液固界面的形状为平面形时,才能较易维持良好的晶棒品质。但在实际的长晶里,由于热环境在不断的变化,很难能维持长时间的平面状的界面。在定性上,液固界面的形状可由考虑热平衡的关系来了解,当热散失程度大于热来源时,液固界面的形状会变成凸状,当热散失程度小于热来源时(过多的热源进入液固界面会提升等温线的位置),液固界面的形状会变成凹状。

当液固界面的形状不是平面状时,在凝固过程中会使晶棒内产生热应力。当热应力弹性应力时,这些热应力会在晶棒的冷却过程中消失掉。但是液固界面的形状太凸或太凹时,热应力可能会大于弹性应力,这时晶棒内便会产生差排,失去结晶的完美性。

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FXF22 发表于 2008-10-13 20:27 | 显示全部楼层
了解了,谢谢楼主
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jackcn 发表于 2009-10-17 01:08 | 显示全部楼层

学习了

楼主理论功底很扎实哦,学习了.我是搞工业结晶研究的,不知道楼主是研究哪一方面的,以后可以多多交流哦!
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