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关于碳酸二甲酯(DMC)与甲醇分离的问题?

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toffl 发表于 2007-11-8 10:17 | 显示全部楼层 |阅读模式
本人最近做个项目, 其精馏的前馏分为DMC与甲醇的共沸物,我们想将其中的DMC回收再利用,甲醇做为副产物出售,以抵消生产成本,不知可否有简单、高效的分离方法?
    前一阵我询问过膜分离技术方面的人员并看了有关资料,发现膜分离还无法应用到该混合物分离上,且膜分离技术一般也只能处理混合物中某种组分含量较高的情况。
    萃取精馏倒是相对简单、高效,但好像精馏控制比较麻烦。
    我们要处理的共沸物量不是很大,不到50吨,其DMC与甲醇的含量配比接近各50%。
    目前,DMC的价格约为8000元/吨,甲醇约为3200元/吨。
    针对以上情况,请教各位高手有何看法。
1、对于此共沸物,可否有简单而高效的其它方法?
2、萃取精馏的可行性?
3、如果不分离,那么DMC与甲醇的混合物有何其它用途?
   以上问题较多,诚请各位高手提出看法,非常感谢!!
   另外,还有一事请问大家,我们在生产过程中会放出大量CO2气体,不知这部分可否有简单利用的方法?
noblerenhb 发表于 2007-11-8 10:35 | 显示全部楼层

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不妨第一步先减压蒸馏,就可以把大部分甲醇蒸出(我做过有关甲醇的,效果不错,甲醇蒸出的速度很快。)第二步再使用你所说的膜分离技术(这个步骤成本较高,速度慢,若能连续使用,不是仅用一次的话,可以考虑。).。仅为我个人看法,希望对你有用。

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 楼主| toffl 发表于 2007-11-8 11:35 | 显示全部楼层
谢谢您的回复! 但我仍有不明,您所说的减压蒸馏用在此处,如何做到呢? 甲醇和DMC在常压下挥发的速度很快,且它们均属高度易燃液体,如减压蒸馏,我想可能会有两种情况需要预防:1、将有大量甲醇和DMC液体挥发,回收量可能大打折扣,且对真空泵可能造成影响。2、由于挥发量加大,容易造成厂区局部危险性加大。以上是我的两点担心,不知对否?还请各位高人指正。
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yzjie 发表于 2007-11-8 12:05 | 显示全部楼层
关于DMC与甲醇的分离,国内已有成熟工艺,可以有萃取精馏和双塔变压精馏两种方法,
萃取精馏为
经气液分离后的脱轻塔进行精馏,从塔顶采出反应副产物甲酸甲酯、乙酸甲酯和一定量的甲醇和DMC,塔中采出物料返回反应系统,塔釜物料与水相塔顶蒸汽一起进入混合器经冷却后进萃取器进行萃取分离;萃取酯相物料进产品蒸馏塔进行分离,塔顶蒸汽进入物料混合器,塔釜得到DMC产品;萃取水相物料经水相蒸馏塔分离,塔顶反应液进入物料混合器,塔釜物料进入甲醇回收塔;甲醇回收塔顶采出甲醇回至反应系统,为强化萃取效果,部分塔下部馏出物返回物料混合器,塔釜排出废水。
萃取溶剂从物料混合器上部加入,根据系统物料损失量适当补充萃取溶剂。萃取溶剂有邻二甲苯等。
双塔变压精馏
加压精流塔最佳操作条件为:进料量11000kg/h,DMC含量为26%~27%,泡点进料,压力为0.64~0.66MPa,温度120~130℃,回流比为2.5~3.5,甲醇与DMC由常压共沸组成变成高压共沸组成,改善二者的分离程度,提高DMC的收率。

[ 本帖最后由 yzjie 于 2007-11-8 12:44 编辑 ]

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real-heart 发表于 2007-11-9 00:28 | 显示全部楼层
完全可以用膜分离打破共沸的,用蒸汽渗透膜完全可以,已经有这种膜了,只是工业应用上还缺乏应用。
膜分离后再加一个常压精馏塔就可以得到很纯的DMC了
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noblerenhb 发表于 2007-11-9 07:59 | 显示全部楼层

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减压蒸馏时,当然要加缓冲罐,在罐里加上盘管制冷,挥发物不就冷凝下来了吗
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qinggai 发表于 2007-12-1 16:40 | 显示全部楼层
楼主的问题,国内有唐山朝阳化工总厂6000t/y,河北粤华化工有限公司6000t/y、河北新朝阳集团30000t/y、锦西炼化总厂15000t/y、山东新泰王家寨煤矿15000t/y等多家企业采用优先于国外工艺的新型酯交换法生产dmc工艺。
这些厂家的设计单位为:河北渤海工程设计有限公司,
联系人:张立均,
电话:13011576370
欢迎各位联系。
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qinggai 发表于 2007-12-1 16:45 | 显示全部楼层
另悉:萃取精馏已经在十年前淘汰,指标与成本均差
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dwsh1981 发表于 2007-12-2 16:43 | 显示全部楼层
唐山朝阳化工采用的好像是压差精馏,效果不错,但技术保密。
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yzjie 发表于 2007-12-3 12:29 | 显示全部楼层
呵呵,9楼说的及是,但是技术可以探讨,感兴趣可以联系。y_zjie@yahoo.com.cn

[ 本帖最后由 yzjie 于 2007-12-3 14:52 编辑 ]
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robinhan 发表于 2008-5-17 12:01 | 显示全部楼层
原帖由 real-heart 于 2007-11-9 00:28 发表
完全可以用膜分离打破共沸的,用蒸汽渗透膜完全可以,已经有这种膜了,只是工业应用上还缺乏应用。
膜分离后再加一个常压精馏塔就可以得到很纯的DMC了

现在的膜分离的单套装置处理量最大能达到多少?
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crystalboyzjt 发表于 2008-5-18 15:40 | 显示全部楼层
膜分离的话操作费用太高了

如果量大可以后连续萃取精馏,但是你这个量比较少,可以用间歇共沸精馏的方法.

在共沸剂的选择上可以选择与甲醇共沸,且共沸点低于DMC和甲醇的共沸点的共沸剂,如三氯乙烯.

所以推荐你用三氯乙烯进行间歇共沸精馏
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happyzhou1982 发表于 2009-1-21 20:20 | 显示全部楼层
哪位做过关于共沸精馏和加压精馏条件下DMC和甲醇分离的能耗核算,有这方面的资料可以发来共享下吗?谢谢了
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chenxueqing168 发表于 2009-2-25 15:24 | 显示全部楼层

回复 7楼 qinggai 的帖子

请教一下,碳酸二甲酯加压精馏塔需选用哪个热力学方程进行模拟计算啊,是否需要修正,该如何修正?
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tonicool 发表于 2012-11-2 09:39 | 显示全部楼层
萃取精馏、膜分离到底选哪种呢?
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